2. 南京农业大学公共管理学院, 南京 210095
土壤作为组成地球陆地生态系统中的关键部分,在多种生命活动中充当着极为重要的媒介作用[1-3]。土壤重金属本身具有生物毒性、累积性以及不可降解性等特征,使其在土壤中极易产生富集现象,尽管土壤对土壤污染物具有一定的吸收和容纳能力,但是由于近年来人类不合理的生产活动,使得产生的大量重金属通过废水、大气沉降持续释放至周围环境的表层土壤中[4-5],而表层土壤又是重金属重要的迁移、转化和沉积的场所,不断累积的重金属在土壤中通过有机体转化为有机复合物,最终对自然生态系统和人类健康造成威胁[6-8]。
农田土壤重金属的污染程度关系到农产品的质量安全和农田生态系统的健康,关于土壤重金属污染的空间分布与评价已经成为当今世界各国关注的焦点,备受各国政府和科学家的广泛关注[9-15]。我国农田的土壤重金属污染形势十分严峻,在2014年4月17日,我国环保部与国土部联合在《全国土壤污染状况调查公报》中指出,2014年全国农田土壤的点位超标率约为16.1%,其中8种重金属As、Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb和Zn的污染占了82.4%[1]。随后在2016年5月28日,我国国务院在此基础上又印发了《土壤污染防治行动计划》,也就是当时所说的“土十条”,当年这一计划的发布可以说是整个土壤污染修复事业的里程碑事件。最终在2018年8月31日,我国全国人大常委会第五次会议正式通过了《中华人民共和国土壤污染防治法》,从而土壤污染修复事业实现了有法可依,这也是我国首次通过制定专门的法律来规范防治和治理修复土壤污染,均充分体现了国家对土壤污染防治工作的重视。近年来,国内外对于土壤重金属污染的研究从重要工业城市开始向城市周边区域扩展,南京市江宁区作为华东最大、全国第二的农副产品物流中心,此前胡文友等[16]曾对南京市郊镉和汞的累积特征做了一定的研究,但针对此地区的土壤重金属综合污染情况鲜有报道。该地区作为南京市重要的粮食产区,有必要对其进行污染调查与评价,本研究通过采用最新发布的GB 15618-2018[17],针对pH分级和不同土地利用类型进行评价,对于全面评估土壤重金属风险、开展污染等级调查以及土壤修复工作具有十分重要的意义。并且本研究对传统评价方法进行改进优化,得到一种针对此地区更加科学合理的评价方法,结合GIS的技术特点和空间分析功能,深入分析利用GIS技术评价土壤重金属污染的合理性,并在此基础上进一步展望了GIS技术在土壤重金属研究中的应用趋势,以期能够为保障土壤安全和预防土壤潜在风险提供具体措施和科学依据。
1 材料与方法 1.1 研究区概况本研究区位于江苏省南京市江宁区湖熟街道周岗社区,地处溧水河的南北两条分支河流高阳河与二干河之间(31°46′9.07″—31°49′42.27″ N、118°53′41.77″ — 119°0′4.55″ E),总面积约为41 km2(图 1a)。
研究区位于北亚热带,气候属于北亚热带暖湿气候,研究区属于秦淮河平原的一部分,绝对高程范围在6~43 m,总体地势为中间高、四周低(图 1b)。研究区主要土壤类型有水稻土、黄棕壤、新积土和石质土,其中水稻土占绝大部分。居民点主要分布于地势较高的微高地和坡度平缓的岗地区域。
1.2 数据来源研究区影像是由中国资源卫星高分一号影像应用中心提供,时间为2017年4月22日,产品等级为1A级产品,包括全色波段影像和多光谱波段影像各一景,用于提取研究区的地貌类型;Google影像来源于Google Earth平台,通过多期影像拼接合成的栅格数据,该影像共有红色、绿色和蓝色三个波段,输出像元大小为0.29 m×0.29 m,用于矢量化研究区耕地地块边界(图 1c);周岗镇行政边界矢量图用于确定研究区的范围;土地利用图用于确定各个具体土地利用类型和微域景观分类;研究区DEM数据像元大小为5 m×5 m,用于制作研究区地貌类型图。
1.3 试验设计关于样点布设和采集路线的确定,根据《土壤环境监测技术规范》(HJ/T166-2004)的规定,土壤采样点布点方法一般分为三种,分别为:简单随机法、分块随机法、系统随机法,其中系统随机法更具代表性,为了全面了解研究区土壤重金属含量,同时体现采样点的典型性、代表性、均匀性,利用ArcGIS 10.3软件在数字底图上按照规则网格进行采样点的布设,土壤样品采集时间为2017年10-11月,研究内容为农田表层土壤pH、土壤有机质和8种土壤重金属元素As、Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb和Zn,农田以水稻田为主。采集到的0~20 cm表层土壤,等量混合后用四分法取约1 kg装入聚乙烯密封袋内,用GPS记录实地坐标,并对环境拍照记录,采样工具为竹勺[17-19]。经过自然风干后的土壤样品,用玛瑙研钵进行研磨,过0.25 mm孔径筛后继续研磨,使之全部通过0.074 mm孔径筛,然后采用HNO3-HCl-HF-HClO4法消煮后,测定pH、有机质和8种重金属项目;其中pH采用pH计测定法测定,有机质采用重铬酸钾容量法-外加热法测定,Cr、Cu、Ni、Pb和Zn采用等离子体原子发射光谱法(ICP-OES)测定,Cd采用石墨炉原子吸收分光光度法(GF-AAS)测定,As和Hg采用原子荧光光谱法(HG-AFS)测定[20-21]。所有分析方法的准确度和精密度均采用国家一级土壤标准物质(GBW系列)进行检验[22],并且保证测试结果均符合监控要求。
通过标准偏差百分数(RSD)来评价土壤重金属分析测试结果的精密度。一般而言,土壤中重金属的RSD在20%以内是可以接受的。本研究针对土壤样品和平行样品分别进行相对标准偏差的计算。RSD的计算公式如下:
$ \begin{array}{l} \left( {{\rm{RDS}}, \% } \right) = \frac{{{\rm{SD}}}}{{\left( {{X_1} + {X_2}} \right)/2}} \times 100\% \\ {\rm{SD = }}\sqrt {{{\left( {{X_1} - X'} \right)}^2} + {{\left( {{X_2} - X'} \right)}^2}} \end{array} $ |
式中,RSD为相对标准偏差,SD为标准偏差,X′表示测量数据的平均值。将样品及平行样品的分析结果进行比对并计算相对标准偏差百分数,具体结果见表 1。
将实验室获得的pH、有机质和重金属含量在SPSS 22.0中进行极值、均值和标准偏差基本数据的统计,并用GS+9.0软件求出变异函数,根据国家土壤背景值和国家土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准(试行)(GB 15618-2018)进行基本统计数据的分析。
1.4 评价方法评价方法采用内梅罗指数法中的单因子指数法和综合指数法[23]。
其中单因子指数法的优势在于可以快速确定主要重金属的污染和危害程度[23]。一般通过污染指数来表示,通过重金属含量实测值和评价标准相比除去量纲来计算污染指数:
$ {P_i} = \frac{{{C_i}}}{{{S_{\rm{I}}}}} $ | (1) |
式中,Pi为重金属元素i的污染指数;Ci为重会属元素i含量实测值;SI为土壤环境质量国家二级标准值。
而综合指数法的优势在于既兼顾了单因子污染指数的平均值和最高值,又能着重突出研究区污染较严重的重金属污染物的污染程度。综合指数法计算方法如下:
$ {P_ 综 }{\rm{ = }}\sqrt {\frac{{{{\left( {\bar P} \right)}^2} + {P_{{\rm{i}}\max }}^2}}{2}} $ | (2) |
式中,P综为综合污染指数;Pimax为采样点i重金属污染物中单项污染指数的最大值;
土壤重金属的空间分布制图具体步骤[24-25]:(1)插值(IDW):通过创建训练子集和测试子集,样本数分别为29和3,将训练子集进行反距离加权插值;(2)验证(Validation):通过使用测试子集进行验证,统计预测值与真实值之间的平均误差(ME)和均方根误差(RMSE),ME越接近0,RMSE越小,则预测误差越小,精度就越高;(3)输出(Export):将插值结果输出为栅格图层,并用研究区的地形边界图对其进行掩模提取,进而制得研究区农田土壤重金属分布格局图。
2 结果与讨论 2.1 土壤重金属的描述性统计通过表 2可以看出,该研究区土壤pH介于4.82~7.02,呈现酸性至中性;有机质含量范围为9.32~39.28 mg·kg-1,参照全国第二次土壤普查养分分级标准,总体处于较缺乏的水平;As、Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb和Zn含量范围分别为5.99~14.63 mg·kg-1、0.07~0.33 mg·kg-1、56.40~91.73 mg·kg-1、15.18~38.27 mg·kg-1、0.074~0.420 mg·kg-1、23.44~41.02 mg·kg-1、24.14~34.85 mg·kg-1和54.18~100.09 mg·kg-1,参照南京市江宁区土壤背景值[23]和GB 15618-2018,只有As的平均值低于土壤背景值,Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb和Zn均高于南京市江宁区的土壤背景值,但低于国家标准。并且8种重金属的最大值也低于国家标准,说明该地区土壤目前尚未受到重金属污染。变异系数(CV)反映数据间的离散程度,也直观反映出样本的空间变异性大小。一般认为,CV<10%为弱变异,10%~100%中等强度变异,CV≥100%为强变异[18]。根据表 2可知,pH和有机质分别为9%和4%,为弱变异,说明二者受外界影响比较小,空间变异相对不显著,可能具有同源性。As、Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb和Zn的变异系数分别为24%、32%、14%、15%、40%、15%、10%和16%,Hg>Cd>As>Zn>Cr>Cu、Ni>Pb,8种重金属均呈中等强度变异,空间变异相对显著,可能受人为活动影响。由此可知,该地区土壤重金属含量不只是受土壤本底值影响,还可能受到轻微外来干扰,具体情况需要通过相关性分析来验证。
通过以往研究表明,土壤重金属来源于成土母质和人类活动,同一来源的重金属之间可能存在着相关性,根据相关性可以判断土壤重金属污染来源是否相同,如果重金属之间存在显著正相关,则其来源可能相同,否则来源可能不止一个[23]。由表 3可知,该研究区土壤pH、有机质和重金属间存在一定的相关性。其中,土壤pH与土壤中有机质含量呈极显著负相关,进一步说明了二者具有同源性,可以确定二者与土壤本底值密切相关;土壤中有机质与土壤中Pb含量呈极显著正相关,与土壤中Cu含量呈显著正相关,说明该研究区土壤中有机质与Cu、Pb之间可能具有同源性,但重金属有背景值、面源和工矿源等不同来源,来源分析仍需要进一步验证;土壤中Cd、Cr、Cu、Ni和Zn含量均呈极显著正相关,可以推测它们之间可能存在同源性。
将8种重金属元素的单因子指数与综合指数分别进行统计(表 4),通过对比内梅罗指数法的污染程度分级标准(表 5和表 6),得到单因子指数的最大值Pimax均小于1,均未超标,说明该地区土壤目前尚未受到重金属污染,总体上符合农业生产要求;综合指数的平均值P综a均小于1,未超标;综合指数的最大值P综max中Cd、Cu、Hg达到了警戒线,农业生产中应注意防范,综合指数P综均处于安全水平,说明该地区土壤总体属于清洁土壤。总体而言,该地区土壤中Cd、Cu和Hg在局部采样点达到了警戒线,在农业生产上需要引起重视,通过重金属分布特征来确定污染点和污染源。
将综合评价方法得到的结果,利用半方差模型对土壤重金属进行反距离加权插值,得到8种重金属的空间分布格局,分级标准依据污染程度等级划分。通过图 2可以看出,该研究区土壤重金属空间格局的突出特征分布斑块大、分布规律明显。其中土壤中As含量的分布呈现出西部和中部高、东部低的趋势;土壤中Cd、Cr、Cu、Ni和Zn含量的分布呈现出西北部和南部高、东北部低的趋势;土壤中Hg含量的分布呈现出中西部高、东部低的趋势,土壤中Pb含量的分布呈现出西南部和东北部高、中部和北部低的趋势。土壤中Cd、Cr、Cu、Ni和Zn的分布类似,结合之前的相关性分析,可以初步断定,该研究区土壤重金属Cd、Cr、Cu、Ni和Zn存在同源性,这可能与穿过研究区的溧水河有关,而溧水河作为南京市秦淮河的一个分支,具体风险来源有待进一步研究。
南京市江宁区湖熟街道周岗社区农田土壤总体无重金属污染,但Cd、Cu和Hg元素在局部地区达到了警戒线,具有潜在污染风险,在农业生产上需要引起重视。风险区分布以西南部和南部较为严重,并呈现带状分布,其中Cd、Cr、Cu、Ni和Zn具有同源性。土壤重金属污染评价的方法中,其单因子指数法简单直观,对于土壤调查中单项重金属的超标判定以及风险级别的划分具有良好的适用性;综合指数法可以更加全面的对土壤重金属污染进行评价,更具科学合理性;两种方法的结合使用对于全面评估土壤重金属风险、开展污染等级调查以及土壤修复工作具有十分重要的意义。
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