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  土壤学报  2023, Vol. 60 Issue (4): 1047-1057  DOI: 10.11766/trxb202108060406
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引用本文  

杨娇, 信秀丽, 钟新月, 等. 长期不同施肥对潮土磷素吸附特征的影响. 土壤学报, 2023, 60(4): 1047-1057.
YANG Jiao, XIN Xiuli, ZHONG Xinyue, et al. Effects of Long-term Fertilization on Phosphorus Adsorption Characteristics of Fluvo-aquic Soils. Acta Pedologica Sinica, 2023, 60(4): 1047-1057.

基金项目

国家自然科学基金项目(41877023)、国家重点研发计划项目(2016YFD0200304,2018YFD0200601)和江苏省农业科技自主创新资金项目(CX(20)2003)共同资助

通讯作者Corresponding author

朱安宁, E-mail:anzhu@issas.ac.cn

作者简介

杨娇(1996—),女,河南平顶山人,博士,主要从事土壤地力培育。E-mail:yangjiao@issas.ac.cn
长期不同施肥对潮土磷素吸附特征的影响
杨娇1,2, 信秀丽1,2, 钟新月1, 丁世杰1,2, 张先凤1,2, 任国翠1,2, 朱安宁1,2    
1. 土壤与农业可持续发展国家重点实验室/封丘农业生态实验站(中国科学院南京土壤研究所), 南京 210008;
2. 中国科学院大学, 北京 100049
摘要:土壤磷素是限制潮土生产力提高的重要营养元素。研究不同施肥处理磷素的吸附特征及其与土壤理化性质的关系,可以为提高潮土磷素有效性和合理施肥提供科学依据。本研究基于封丘长期定位施肥试验,选用七种处理:不施肥(CK)、氮钾施肥(NK)、氮磷施肥(NP)、磷钾施肥(PK)、氮磷钾施肥(NPK)、1/2有机肥+1/2氮磷钾(1/2OM)和有机肥(OM),通过测定土壤理化性质和磷素吸附量,利用Langmuir和Freundlich等温吸附模型拟合了吸附曲线,并结合方程计算了最大吸附量(Qm)、亲和力常数(K)、最大缓冲能力(MBC)、吸附饱和强度(DPS)、Freundlich吸附常数(a)和吸附指数(b);运用相关分析和冗余分析(RDA)探讨了影响土壤磷素吸附特征变化的主要因素。结果表明:随着平衡溶液磷浓度的增加,不同施肥处理的磷素吸附量均表现出先快速增加,后缓慢增加的趋势。与CK和NK处理相比,NP、PK和NPK处理的磷素吸附能力增强,Qm和MBC分别增加了15.62%~23.60%和2.94%~23.46%;而1/2OM和OM处理的磷素吸附能力下降,K和MBC分别降低了39.60%~49.57%和36.09%~56.15%。相关分析和RDA结果表明:有机质(SOM)、pH、游离氧化铝(Ald)和C/P是影响潮土磷素吸附特征的主要因素。此外,1/2OM处理的DPS值相较于OM处理降低了30.92%。长期有机无机肥料配施可以增加有机质含量,降低磷素吸附能力,且相较于单施有机肥可以减少磷素流失风险。
关键词磷素吸附    长期施肥    潮土    土壤性质    
Effects of Long-term Fertilization on Phosphorus Adsorption Characteristics of Fluvo-aquic Soils
YANG Jiao1,2, XIN Xiuli1,2, ZHONG Xinyue1, DING Shijie1,2, ZHANG Xianfeng1,2, REN Guocui1,2, ZHU Anning1,2    
1. State Key Laboratory of Soil and Sustainable Agriculture/State Experimental Station of Agro-Ecosystem in Fengqiu, Institute of Soil Science, Chinese Academy of Sciences, Nanjing 210008, China;
2. University of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100049, China
Abstract: 【Objective】The availability of soil phosphorus (P) usually limits the productivity of fluvo-aquic soil. In order to provide a scientific basis for improving P use efficiency and rational fertilization in fluvo-aquic soils, the adsorption characteristics of P and its relationship with soil properties under long-term fertilization were studied.【Method】We selected seven treatments: no fertilizer (CK), no P fertilizer (NK), no potassium fertilizer (NP), no nitrogen fertilizer (PK), mineral fertilizer NPK (NPK), half compost plus half mineral fertilizer NPK (1/2OM) and compost alone (OM) in a long-term fertilization experiment at Fengqiu, to determine soil properties and P adsorption capacity. The Langmuir and Freundlich equations were used to fit the isothermal adsorption curves. Furthermore, the maximum adsorption capacity (Qm), adsorption constant (K), maximum buffer capacity (MBC), P adsorption saturation (DPS), Freundlich adsorption constant (a) and adsorption index (b) were calculated. Correlation analysis and redundancy analysis (RDA) were used to explore the vital factors affecting the soil P adsorption characteristics.【Result】The results showed that P adsorption in fluvo-aquic soil fitted both the Langmuir (R2≥0.80) and Freundlich (R2≥0.89) isotherms. With the increase of P concentration in the equilibrium solution, P adsorption capacity rapidly increased at first and then slowly afterwards. Compared with CK and NK, Qm and MBC of NP, PK and NPK increased by 15.62%~23.60% and 2.94%~23.46%, respectively, however, K and MBC of 1/2OM and OM reduced by 39.60%~49.57% and 36.09%~56.15%, respectively. Correlation analysis and RDA results showed that organic matter (SOM), pH, free Al oxides (Ald) and C/P were the main factors affecting P adsorption characteristics of fluvo-aquic soil. In addition, the DPS of 1/2OM was 30.92% lower than that of OM.【Conclusion】Long-term combined NPK fertilizer with compost can increase the content of SOM, reduce P adsorption capacity and reduce the risk of P loss compared with OM.
Key words: Phosphorus adsorption    Long-term fertilization    Fluvo-aquic soil    Soil properties    

磷是作物生长必需的大量营养元素之一,同时也是生物体内许多重要有机化合物(如:磷脂、核酸、ATP酶等)的关键组成成分,直接参与作物的新陈代谢过程,在改善农产品品质、提高作物产量等方面具有重要作用[1]。由于磷素在土壤中固定性强,移动性弱,导致磷肥当季利用率仅有15%~20%。因此,为满足作物需求以及增加粮食产量,我国磷肥的施用量在过去的三十年间增加了两倍[2]。但是作物产量并不会随着施磷量的增加而一直增加,当土壤有效磷含量超过农学阈值时,继续施用磷肥并不会显著提高作物产量[3],反而会增加磷素淋失的风险,造成水体富营养化等环境问题[4]。此外,磷矿石是不可再生资源,按照目前的消耗速度,在未来的50~400年间,磷矿资源将会枯竭[1]。因此,如何减少土壤对磷素的吸附固定作用,提高磷肥利用率以及磷素有效性一直是土壤磷素研究领域非常重要的研究热点。

磷素吸附过程是其在土壤中被固定的主要机理之一,直接影响磷素有效性。研究表明,长期不同施肥处理会影响土壤磷素的吸附特征[5-7]。刘彦伶等[7]对长期不同施肥处理下黄壤磷素吸附解吸特征进行了研究,结果显示,施肥模式对土壤磷素吸附解吸特征的影响大于施磷量的影响,长期施用有机肥可以降低土壤对磷素的吸附,提高磷素有效性。也有研究表明,相较于长期施用化肥,施用有机肥会提高黑土对磷素的吸附能力[8]。由此可见,受土壤类型的影响,施肥对土壤磷素吸附特征影响的研究结果不尽相同。此外,长期不同施肥处理也会对土壤理化性质产生重要影响。比如施用有机肥可以显著提高石灰性土壤有机质含量,降低土壤pH[9];施用无机肥可以增加土壤铁铝氧化物的含量[10]等。进一步研究发现,pH、速效磷、有机质、铁铝氧化物、土壤黏粒含量等土壤理化性质会对磷素吸附产生不同程度的影响[11-16]

黄淮海平原是我国高度集约化农区和重要粮食主产区,现有耕地2.44×108hm2,约占全国的19%,主要种植模式是冬小麦-夏玉米一年两熟轮作制,小麦和玉米产量分别占全国总产量的70%和30%左右,在中国粮食安全战略中具有举足轻重的地位[17]。潮土作为黄淮海平原最主要的农业土壤,磷素是限制其生产力提高的重要因子之一[18]。前期研究表明,长期施用磷肥可以显著提高潮土全磷和速效磷含量[19],但对于长期不同施肥处理下潮土磷素吸附特征以及定量分析土壤理化性质对磷素吸附影响的研究相对较少。

因此,本文以黄淮海平原典型潮土为研究对象,借助封丘长期定位施肥试验平台,研究长期不同施肥25年后的潮土磷素吸附特征,并采用相关分析和冗余分析定量研究土壤性质对磷吸附的影响,以期为潮土制定合理的施肥方案和提高磷肥有效性提供科学依据。

1 材料与方法 1.1 试验区概况

本研究基于华北平原典型潮土区的长期定位施肥试验平台开展,该试验位于河南省封丘县中国科学院封丘农田生态实验站内(35°00′N,114°24′E)。该地区的气候类型属于典型的半干旱半湿润的暖温带大陆性季风气候,多年平均降雨量为615 mm,主要集中于7—8月份,年均气温为14.2℃,月均最低气温出现在1月份,为–2.97℃,月均最高气温出现在7月份,为28.7℃,无霜期220 d左右。土壤类型主要是黄河冲积物发育形成的典型潮土,耕层土壤质地为砂壤土(砂粒52%、粉粒33%和黏粒15%)。农作物种植制度采用华北平原典型的冬小麦-夏玉米轮作一年两熟制。

1.2 试验设计

长期定位施肥试验开始于1989年秋季,在试验前连续匀地三年,不施用任何肥料。试验开始前耕层(0~20 cm)土壤的基础理化性质为:有机质5.83 g·kg–1、全氮0.45 g·kg–1、全磷0.50 g·kg–1、全钾18.60 g·kg–1、速效氮9.51 mg·kg–1、速效磷1.93 mg·kg–1、速效钾78.8 mg·kg–1、pH为8.65。

试验采用随机区组设计,共设7个处理:不施肥(CK)、氮钾施肥(NK)、氮磷施肥(NP)、磷钾施肥(PK)、氮磷钾施肥(NPK)、1/2有机肥+1/2氮磷钾(1/2OM)和有机肥(OM),每个处理设4组重复,共28个小区,小区面积为9.5×5 m2。小麦季和玉米季氮肥(以N计)和钾肥(以K2O计)施用150 kg·hm–2;磷肥(以P2O5计)分别施用75 kg·hm–2和60 kg·hm–2。供试化肥:氮肥为尿素;磷肥为过磷酸钙;钾肥为硫酸钾。供试有机肥是由秸秆、大豆饼和棉籽饼以100︰45︰40的比例混合均匀,发酵两个月而成。有机肥在施用之前测定其N、P、K含量,以等氮量为标准,磷钾不足的部分由磷肥和钾肥补足。磷肥和钾肥只用做基肥,而氮肥采用基肥+追肥的施肥方式,小麦季和玉米季氮肥的基追比分别为2︰3和3︰2。

1.3 土壤样品采集与分析

玉米收获完成后,按照五点采样法在每个小区采集耕层土壤(0~20 cm)混合样品,风干后挑出根系和石砾等杂质,根据分析项目需要磨碎过筛。土壤理化性质测定方法如下:土壤全磷采用H2SO4-HClO4消煮,钼锑抗比色法测定;土壤速效磷采用0.5 mol·L–1 NaHCO3浸提,钼锑抗比色法测定;土壤有机质含量采用重铬酸钾氧化—外加热法测定;土壤pH采用土水比1︰1测定;土壤碳酸钙采用容量滴定法测定;土壤游离铁铝氧化物采用连二亚硫酸钠-柠檬酸钠-碳酸氢钠(DCB)浸提,ICP-OES测定。

磷素等温吸附实验[20]:称取过2 mm筛的风干土样2.50 g于100 mL离心管中,加入30 mL含磷量分别为0、3、5、7、9、12、18、24、30、40、50 mg·L–1的溶液(0.01 mol·L –1 KCl配制定容)。为防止微生物活动,在每个离心管内加入3滴氯仿,于25℃恒温振荡24 h,振荡速率为180 r·min–1。振荡结束后,以3 000 r·min–1的转速离心10 min,采用钼锑抗比色法测定上清液中的磷含量即为平衡溶液中的磷浓度。初始溶液磷浓度与平衡溶液磷浓度之差即为土壤磷的吸附量。以平衡溶液磷浓度为横坐标,土壤磷吸附量为纵坐标拟合磷等温吸附曲线。

1.4 磷素等温吸附模型及参数计算

目前,采用等温吸附模型(Langmuir和Freundlich模型)模拟磷素吸附行为是研究磷素吸附特征最常用的方法,同时还可以获得一些吸附参数来评价土壤胶体对磷素的吸附能力[21-24]

Langmuir等温吸附方程:

$ \frac{C}{Q} = \frac{1}{{K \times {Q_m}}} + \frac{C}{{{Q_m}}} $ (1)

式中,C为平衡溶液磷浓度(mg·L–1);Q为土壤磷吸附量(mg·kg–1);K为吸附亲和力常数;Qm为土壤磷最大吸附量(mg·kg–1)。

依据Langmuir模型可以进一步计算得到磷素吸附参数,计算公式如下:

$ {\rm{MBC}} = K × Q_{m } $ (2)
$ {\rm{DOS}} = {\rm{Olsen}} – {\rm{P}}/Q_{m }× 100\% $ (3)
$ {\rm{AE}} = Q/Q_{0} × 100\% $ (4)

式中,MBC为土壤磷最大缓冲容量(mg·kg–1);DPS为磷吸附饱和度(%);Olsen-P为土壤速效磷含量(mg·kg–1);AE为土壤磷吸附率(%);Q0为初始溶液磷浓度(mg·kg–1)。

Freundlich等温吸附方程:

$ Q = aC^{b} $ (5)

式中,a为Freundlich吸附常数,b为吸附指数。

1.5 数据统计分析

采用Microsoft Excel2019进行数据计算与处理,SPSS23.0进行单因素方差分析和相关分析,Origin 9.0进行图形绘制。其中均值多重比较采用Duncan法进行显著性检验,相关分析采用Spearman双尾检验结果,显著性水平设定为P=0.05。

采用R语言中的vegan包进行冗余分析(RDA),以建立并展示土壤性质和吸附参数之间的关系。采用999次蒙特卡罗置换检验进行全模型和各约束轴的显著性检验,“vif.cca()”函数用于判断解释变量(土壤性质)的共线性程度,“envfit()”函数检验解释变量的显著性。最后提取物种和解释变量的排序坐标,采用Origin 9.0进行RDA绘图。

2 结果 2.1 长期不同施肥处理下土壤磷素的吸附特征

通过拟合等温吸附曲线,对磷素吸附特征进行研究。如图 1所示,不同施肥处理的磷素等温吸附曲线呈现出相似的变化趋势,即随着平衡溶液磷浓度的增加,磷吸附量先快速增加,后缓慢增加。与CK和NK处理相比,在相同的平衡溶液磷浓度下,1/2OM和OM处理具有较低的土壤磷吸附量,而NP、PK和NPK处理的土壤磷吸附量较高。土壤磷吸附率变化如图 2所示,在外源磷添加浓度为0~ 9 mg·L–1时,随着添加磷浓度的增加,磷吸附率呈现出急剧下降的趋势,此时,1/2OM和OM处理的磷吸附率为34.39%~47.21%,而其余5种处理的磷吸附率达到了51.12%~65.40%;当外源磷添加浓度为9~30 mg·L–1时,磷吸附率开始缓慢降低;当磷添加浓度大于30 mg·L–1时,磷吸附率逐渐趋于稳定。

注:CK-不施肥、NK-氮钾施肥、NP-氮磷施肥、PK-磷钾施肥、NPK-氮磷钾施肥、1/2OM-1/2有机肥+1/2氮磷钾、OM-有机肥。  Note: CK-no fertilizer, NK-no P fertilizer, NP-no potassium fertilizer, PK-no nitrogen fertilizer, NPK-mineral fertilizer NPK, 1/2OM-half compost plus half mineral fertilizer NPK, OM-compost alone. 图 1 长期不同施肥处理磷吸附等温线 Fig. 1 Phosphorus adsorption isotherms under different long-term fertilization treatments

图 2 土壤磷吸附率曲线 Fig. 2 Dynamic changes of soil phosphorus adsorption rate

此外,通过评价吸附参数,可以更好地量化不同施肥处理对磷素吸附特征的影响。本研究选用Langmuir和Freundlich等温吸附方程拟合各处理平衡溶液磷浓度和土壤磷吸附量之间的关系,并通过计算得到磷素等温吸附参数。如表 1所示,Langmuir和Freundlich等温吸附方程均可以很好地拟合土壤磷素吸附过程。Langmuir拟合的决定系数R2在0.80~0.90之间,Freundlich拟合的R2在0.89~0.96之间,表明Freundlich模型可以更好地模拟潮土磷素吸附行为。

表 1 长期不同施肥处理磷素等温吸附方程 Table 1 Isothermal adsorption equation of different long-term fertilization treatments

各个施肥处理的等温吸附参数如表 2所示。在Freundlich模型中,参数a的大小表示吸附程度。1/2OM和OM处理的a值低于其余各处理(P < 0.05)。其中以OM处理的a值最小,为17.92,PK处理的a值最大,为43.02。参数b反映了吸附质吸附位点的能量分布特征[13]。本研究的7个处理中,b值在0.408~0.585之间,均小于1,这表明磷吸附位点在土壤胶体上的分布具有异质性,土壤对磷的吸附呈现非线性趋势。此外,Langmuir模型还可以拟合出Qm、K、MBC和DPS四个吸附特征参数。

表 2 长期不同施肥处理磷素等温吸附参数 Table 2 Isothermal adsorption parameters of different long-term fertilization treatments

Qm是土壤磷库容量的标志,反映了土壤磷素吸附点位的多少[11]。各处理的Qm值在204.3~300.4 mg·kg–1之间。与CK和NK处理相比,NP、PK和NPK处理的Qm值增加了15.62%~23.60%(P < 0.05),OM处理的Qm值降低了11.00%~13.68%(P < 0.05),而1/2OM处理的Qm值没有显著变化。

K是反映土壤胶体对磷酸根离子吸附亲和力高低的指标。K值越大,表明吸附作用越强,供磷能力越弱[25]。此外,K也表示土壤磷素吸附反应的自发程度,K > 0表明吸附反应在常温下是自发进行的[26]。本研究中,7种处理的K值在0.06~0.12之间,这表明各处理的磷素吸附反应均可以在常温下自发进行。相较于CK和NK处理,1/2OM和OM处理的K值降低了39.60%~49.57%(P < 0.05)。CK处理的K值与NP、PK和NPK处理无显著性差异。然而,NK处理的K值分别较NP、PK和NPK处理增加了16.26%、9.06%和12.94%(P < 0.05)。

MBC是表示供磷特性的综合指标,同时反映了吸附容量和吸附强度两个因子[11]。MBC越大,表明土壤贮存磷的能力越强。相较于CK和NK处理,NP、PK和NPK处理的MBC增加了2.94%~23.46%,并以NPK处理的增幅最大,而1/2OM和OM处理的MBC降低了36.09%~56.15%(P < 0.05)。

DPS是评价土壤磷素流失风险的指标,DPS越大,土壤胶体对磷素的吸附作用越低,磷素越易从土壤固相迁移至液相,导致土壤水溶态磷含量增加,同时磷素流失风险升高[27]。本研究中,CK处理的DPS最低,PK处理的DPS最高。1/2OM处理的DPS值相较于OM处理降低了30.92%(P < 0.05)。

2.2 磷素吸附参数与土壤性质的响应关系

不同施肥处理下土壤理化性质的分析结果如表 3所示。与CK和NK处理相比,NP、PK和NPK处理的土壤全磷(TP)和速效磷(Olsen-P)含量分别增加了42.00%~65.44%和3.52倍~15.24倍(P < 0.05),并且以PK处理的增加幅度最大;游离氧化铝(Ald)含量增加了7.32%~15.38%(P < 0.05),以NPK处理增幅最大。NK处理的碳酸钙(CaCO3)含量显著低于其余各处理。相较于CK和NK处理,1/2OM和OM处理的有机质(SOM)含量提高了67.72%~109.42%(P < 0.05);而pH降低了0.60%~3.75%(P < 0.05),C/P增加了26.24%~58.06%(P < 0.05)。

表 3 长期不同施肥处理对土壤性质的影响 Table 3 Effects of different long-term fertilization treatments on soil properties

为了确定土壤性质对磷素吸附行为的影响,本研究将土壤性质和磷素吸附特征参数进行了相关分析(图 3)和冗余分析(图 4)。如图 3所示,TP和Qm、MBC、DPS呈显著正相关(R2=0.579**R2=0.441*R2=0.716**)。Olsen-P与DPS和b呈极显著正相关(R2=0.980**R2=0.612**)。CaCO3与DPS和b也呈显著正相关(R2=0.631**R2=0.434*)。Ald与Qm、MBC呈极显著正相关(R2=0.805**R2= 0.695**)。SOM与K、a呈极显著负相关(R2=–0.694**R2=–0.552**),与DPS、b呈极显著正相关(R2= 0.628**R2=0.884**)。C/P与Qm、K、MBC和a呈极显著负相关(R2=–0.769**R2=–0.562**R2=–0.795**R2=–0.681**)。此外,不同的土壤性质之间也存在显著相关关系。TP和Olsen-P、Ald具有极显著正相关关系(R2=0.724**R2=0.620**)。SOM和pH呈极显著负相关(R2=–0.874**),与Olsen-P呈极显著正相关(R2=0.597**)。CaCO3与Olsen-P呈极显著正相关(R2=0.654**)。Ald与游离氧化铁(Fed)呈极显著正相关(R2=0.656**)。

注:图中左下角表示正相关关系,表示负相关关系,且颜色越深,相关性越显著;*表示对应的两组数据相关关系显著。右上角的数字表示对应两组数据的相关系数。  Note: In the lower-left corner of the figure, represents a positive correlation, represents a negative correlation. The darker the color, the more significant the correlation; * indicates that the corresponding two groups of data have a significant correlation. The numbers in the upper right corner represent the correlation coefficients corresponding to the two sets of data. 图 3 土壤性质与吸附参数相关性分析 Fig. 3 Correlation analysis between soil properties and adsorption parameters

图 4 长期不同施肥处理磷素吸附特征参数与土壤性质RDA分析 Fig. 4 RDA analysis of phosphorus adsorption characteristics and soil properties under different long-term fertilization treatments

RDA分析结果显示,全模型具有统计显著性(P < 0.001)。此外,所有约束轴中仅RDA1(P < 0.001)和RDA2(P < 0.05)具有统计显著性。如图 4所示,所有土壤性质的前两个约束轴能够解释磷素吸附特征参数全部方差的61.38%,其中RDA1可以解释53.35%,主要与SOM、pH和C/P有关;RDA2可以解释8.03%,主要与Ald、Fed和TP有关。通过对所有环境因子进行显著性分析,结果表明TP、SOM、pH、Ald和C/P是影响潮土磷素吸附特征的限制性环境因子(P < 0.05、P < 0.001、P < 0.01、P < 0.001、P < 0.001)。

3 讨论

图 1中的吸附等温线可以看出,不同施肥处理土壤对磷的吸附均包含两个过程,分别是快速过程和慢速过程,这与前人的研究结果一致[26]。此外,磷素吸附还可以分为物理吸附和化学吸附。吸附刚开始时,磷酸根离子与土壤中的无定形物质发生化学反应,导致磷素在土壤胶体表面的吸附位点大量聚集,此过程的结合力强,属于化学吸附。离子交换和配体交换可能是导致高吸附率的主要机制。随着吸附过程的进行,土壤胶体吸附位点逐渐饱和,化学吸附力减弱,转而以物理-化学吸附和物理吸附为主[28]。因此,本研究中的快速吸附过程是化学吸附,之后的慢速吸附过程是物理-化学吸附和物理吸附。

长期NK处理的土壤磷素吸附特征与CK处理一致。然而增施无机肥或有机肥之后,土壤磷素的吸附特征产生了明显的变化。长期施用无机肥提高了土壤对磷素的吸附能力,主要表现为较高的Qm值和MBC值;而长期施用有机肥和有机无机肥配施降低了土壤对磷素的吸附能力,增加了土壤磷素的有效性,主要表现为较低的K值和MBC值。此外,施用等量磷肥时,OM处理相较于1/2OM处理降低了土壤对磷素的吸附能力。这表明,施磷量和施肥模式均会对土壤磷素吸附特征产生影响。这与Nobile等[22]利用10年的长期肥料田间试验对不同施肥处理下土壤磷素吸附特征的研究结果一致。

土壤的理化性质是影响土壤磷素吸附特征的关键因素,比如磷含量、有机质含量、pH和铁铝氧化物含量等等。相较于CK和NK处理,1/2OM和OM处理的SOM含量显著增加,Qm值、K值和MBC值均显著下降,表现出较低的磷素吸附能力。这与张微微[29]在河南郑州利用长期定位施肥试验研究土壤磷素吸附解吸特征的结果一致。因此,本研究中有机质含量的增加减弱了土壤胶体对磷素的吸附作用。这可能是因为有机质分解产生的低分子量有机酸使土壤胶体表面的负电荷增加,磷酸盐的静电排斥力增加,进而很大程度地降低了土壤胶体对磷酸盐的吸附能力[30];同时,有机酸还可以与磷酸根离子竞争吸附位点,从而取代结合力相对较低的磷酸根离子,减弱土壤胶体对磷素的吸附作用[30]。此外,1/2OM和OM处理的Ald含量低于其余处理,这可能是由于有机质,特别是腐殖酸,含有很多活性基团,具有凝胶作用,可以与Ald结合形成有机-无机复合体,减少磷素吸附位点,从而降低土壤胶体对磷素的吸附能力[31]。本研究中,土壤pH对磷素吸附具有重要作用,这是由于不同施肥处理对SOM和pH具有相反的影响,有机质含量高的土壤,其pH越低。如:1/2OM和OM处理有机质含量显著增加,而pH却显著降低了。在石灰性土壤中,pH降低有利于减少土壤胶体对磷素的吸附作用,提高土壤磷素利用率[32]

研究表明,铁铝氧化物对土壤磷素的吸附作用具有非常重要的影响[33]。一般认为,磷酸根离子可以与金属氧化物表面的羟基官能团发生配位交换形成内圈型络合物[34]。本研究中Ald与Qm值表现出极显著的正相关关系,这与Broggi等[35]的研究结果一致。NP、PK和NPK处理的Ald含量显著高于其余处理,因此施用无机磷肥处理的Qm值显著增加,土壤对磷素的吸附能力增强。这可能是由于土壤C/P值与Ald呈显著负相关,而施用无机肥降低了土壤C/P值,所以导致腐殖质的聚合作用下降,腐殖酸分子的芳构化程度变差,土壤对游离氧化铝的固持能力降低;也可能是由于无机肥中的很多元素会替代腐殖质中的活性基团,降低了土壤的固持能力[36]。此外,Beveridge等[37]研究发现,细菌和其生物产物的细胞壁带有负电荷,对游离态的金属氧化物具有很强的络合能力。因此,无机磷肥相较于有机磷肥通过降低土壤细菌群落丰度[38],减少了对游离氧化铝的络合。传统土壤化学认为,相较于铁铝氧化物,CaCO3在石灰性土壤的固磷机制中具有更加重要的作用。但本研究结果显示,CaCO3含量与土壤吸附参数没有显著的相关关系,并且其含量对吸附参数变异的贡献不显著。这可能是由于CaCO3的吸附作用随着磷浓度的增加逐渐增强[39],而本研究中外源添加磷浓度偏低,所以此时CaCO3的吸附作用并未体现出来。李祖荫和吕家珑[40]研究发现在石灰性土壤磷浓度低于1 g·kg–1(以P计)时,黏土矿物的固磷数量远远大于CaCO3。Samadi[41]的研究结果表明CaCO3是影响石灰性土壤吸附固磷能力的次要因子,而土壤黏粒含量与土壤磷素吸持指数显著相关,与该研究结果相一致。

土壤磷素水平是影响农田磷素流失风险大小的重要因素之一。分析预测磷素环境阈值可以有效地避免土壤磷素流失风险,为优化土壤磷素管理提供重要科学依据。不同类型土壤的磷素环境阈值也不尽相同。刘娟等[42]研究表明,潮土速效磷环境阈值为24.65 mg·kg–1。本研究中PK处理的速效磷含量高达20.63 mg·kg–1,非常接近环境阈值,具有很高的磷素流失风险。此外,由于OM处理具有较大的Olsen-P和较低的Qm值,导致其DPS显著高于1/2OM处理,土壤磷素流失风险升高。本团队前期的研究结果显示[43]:NPK、1/2OM和OM处理的磷肥利用率依次增加,但是三者的作物产量表现为NPK≈1/2OM > OM,因此当施用等量磷含量的肥料时,以提高作物产量和磷肥利用率,降低磷素流失风险为前提,有机无机肥配施是最佳选择。通过调节有机无机肥的配比,可以实现在提高土壤供磷能力的同时,将土壤速效磷含量合理限制在环境阈值内,这将是今后土壤磷素研究的重点之一。

4 结论

长期不同施肥处理通过影响土壤理化性质,改变了磷素吸附特征,对潮土磷素有效性的提高产生了重要影响。Langmuir和Freundlich模型均可以很好地拟合潮土磷素吸附过程。相较于CK和NK处理,长期施用无机肥通过提高Ald的含量并降低C/P值,增强了土壤磷素的吸附能力,表现为Qm值和MBC值的增加;长期施用有机肥和有机无机肥配施通过提高SOM含量和降低土壤pH,减少了土壤胶体对磷素的吸附,表现为Qm值、K值、MBC值和a值的降低。此外,1/2OM处理相较于OM处理的磷素流失风险更低。因此,长期有机无机肥配施不仅可以降低潮土磷素吸附能力,提高磷素有效性,还可以降低磷素流失风险。

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