2022, 59(4):910-923.DOI: 10.11766/trxb202010090558
摘要:我国长江以南地区的土壤富含铁铝氧化物,其土壤胶体表面电荷具有可变性,显著不同于温带地区的恒电荷土壤,因而称之为可变电荷土壤。开展可变电荷土壤的表面特性研究对农业可持续发展、土壤资源保护等均具有重要的现实意义。电位滴定法是开展可变电荷土壤表面特性研究最直接有效的方法。本文首先总结了电位滴定法的实验条件设置对可变电荷土壤表观电荷零点的影响,在此基础上,归纳了应用电位滴定法结合表面络合模型开展可变电荷土壤酸碱特性的研究进展,分类讨论了黏土矿物组成、氧化物、有机质等相关影响因子对可变电荷土壤酸碱缓冲能力的影响,并展望可变电荷土壤表面酸碱缓冲能力的未来研究。本文将有助于初学者理解可变电荷土壤,呼吁更多学者关注可变电荷土壤的酸碱缓冲特性研究及其在土壤资源可持续利用中所起的重要作用。
2019, 56(3):672-681.DOI: 10.11766/trxb201803050029
摘要:为进一步了解离子强度对可变电荷表面吸附性铜离子连续性解吸的影响,研究两种可变电荷土壤在去离子水和0.1 mol•L-1 NaNO3溶液中吸附铜离子后,依次在去离子水和浓度由低到高的NaNO3溶液中连续解吸时,离子强度变化对不同pH段铜离子解吸的影响。结果表明,解吸过程中离子强度变化方向对解吸分值随pH升高的变化趋势的影响完全不同,当离子强度由大变小时,解吸分值曲线的总体趋势是随着pH的升高而降低,反之,曲线呈现为钟形,且当去离子水第一次解吸在0.1 mol•L-1 NaNO3溶液中吸附的铜离子时,两种可变电荷土壤的第一次去离子水解吸均可出现重吸附现象,但铁质砖红壤解吸分值绝对值要小于红壤。整个解吸过程中,两种可变电荷土壤的铜离子吸附性铜离子的解吸特征与高岭石基本相似,但可变电荷土壤与高岭石以及两种可变电荷土壤之间,解吸分值的变化规律均存在一定的差异性,可变电荷土壤中的氧化铁含量多少被认为是导致这些差异的主要原因。
2016, 53(1):146-154.DOI: 10.11766/trxb201505070152
摘要:研究了两种可变电荷土壤中在去离子水中和0.1 mol L-1 NaNO3溶液中吸附铜离子和钙离子后依次被浓度从低到高的NaNO3溶液连续解吸时,离子强度变化对每次解吸前后体系pH变化(ΔpH)的影响,为了进一步了解其相关机理,作为对照,也研究了各种条件下,离子强度变化对高岭石ΔpH的影响。结果表明,无论是否有吸附性二价阳离子的存在,或者吸附性阳离子属性(专性吸附型离子或电性吸附型离子)如何,当样品依次被去离子水、0.01 mol L-1 NaNO3、0.1 mol L-1 NaNO3以及1 mol L-1 NaNO3解吸时,在去离子水中和NaNO3溶液中的解吸过程对ΔpH的影响截然不同。总体而言,如果解吸时体系离子强度趋于降低,ΔpH将为正值,反之则为负值,且ΔpH变幅开始增大时的起始点所对应的pH吸附基本相同,该起始点应该与高岭石ZPC(电荷零点)紧密相关。对上述结果的分析表明,解吸过程中,引起上述ΔpH变化规律的根本原因之一是连续解吸过程中的离子强度变化导致的可变电荷表面的表面电位变化。
2015, 52(5):1188-1195.DOI: 10.11766/trxb201409300498
摘要:研究了江西红壤和昆明铁质砖红壤在去离子水中和在0.1 mol L NaNO3溶液中吸附铜离子后,依次在包括去离子水在内,浓度由低到高的NaNO3溶液中解吸时,铜离子解吸率在不同吸附pH段的分配规律。结果表明,随着吸附pH的升高,可在去离子水中解吸的铜离子解吸率变化规律与在NaNO3溶液中者完全不同。在所研究的吸附pH范围内,大致以吸附pH 3.7~4.0为界,低于此值时,吸附性铜离子基本以在去离子水中解吸为主,反之则基本为交换性解吸。土壤中氧化铁含量和吸附时溶液的NaNO3浓度越高,则能被交换解吸的铜离子所占总解吸率的比例越低。其原因与不同pH段各种铜离子吸附态在不同吸附条件下的比例分配以及解吸对体系pH的影响有关。
2014, 51(4):860-867.DOI: 10.11766/trxb201401020004
摘要:研究了SO42− 添加顺序对三种可变电荷土壤(昆明铁质砖红壤、徐闻砖红壤和江西红壤)吸附Cu2+ 的影响,作为对照,也研究了其对恒电荷土壤(黄棕壤、棕壤)以及两种不同矿物(高岭石与针铁矿)吸附铜离子的影响。实验结果表明,在同等条件下,SO42− 添加顺序对两类表面性质不同的土壤吸附Cu2 有着不同的影响。对于恒电荷土壤,SO42−添加顺序对土壤吸附Cu2 几乎没有影响。同等pH条件下,对可变电荷表面而言,加入CuSO4者具有最高的Cu2 吸附率;对昆明砖红壤、徐闻砖红壤以及针铁矿和高岭石而言,先加入Cu2 者相对先加入SO42− 者Cu2 吸附率更高;对江西红壤而言,上述这个次序则刚好相反。SO42− 浓度和有机质去除对同等pH条件下铜离子吸附率高低的排序并无实质性影响。
2014, 51(6):1290-1297.DOI: 10.11766/trxb201404100160
摘要:研究了昆明铁质砖红壤中水吸附性铜离子依次在包括去离子水在内的浓度从低到高的NaNO3溶液中连续解吸时,电解质浓度和有机质去除对不同pH段铜离子解吸率的影响。结果表明,当铁质砖红壤中水吸附性铜离子依次在去离子水、0.01 mol L-1 NaNO3、0.1 mol L-1 NaNO3及1 mol L-1 NaNO3中连续解吸时,去离子水和NaNO3溶液对铁质砖红壤pH-铜离子解吸率曲线形状影响截然不同。在去离子水中解吸时,解吸率曲线表现为单调下降,当解吸平衡液pH达到5.3左右时,铜离子解吸率降至基本为零,且解吸次数不影响这一规律;在NaNO3溶液中解吸时,除1 mol L-1 者外,对于0.01 mol L-1和0.1 mol L-1者,铜离子解吸率曲线均在pH4.4~4.6之间出现解吸峰。部分去除有机质对解吸率的整体变化趋势并无根本影响。研究结果表明,土壤中吸附性铜离子可在去离子水中解吸的原因与双电层重叠以及离子强度降低导致土壤表面对铜离子解吸势增加有关,而解吸峰产生的可能原因与在不同pH段,体系pH对铁质砖红壤中吸持铜离子的羟基化比例和表面电荷性质的综合影响有关。
2012, 49(2):311-318.DOI: 10.11766/10.11766/trxb201012010501
摘要:根据NO3-、Cl-和SO42-对可变电荷土壤和恒电荷土壤吸附Cu2+的影响的比较,探讨了阴离子对可变电荷土壤吸附Cu2+的影响机理。结果表明,当3种阴离子的浓度相同时,在SO42-体系中铁质砖红壤对Cu2+的吸附率较在NO3-和Cl-体系中大得多,而在浓度相同的3种阴离子体系中,黄棕壤对Cu2+的吸附率相差不大。在离子强度相近的NaCl体系中,砖红壤对Cu2+的吸附率相近。在3种阴离子体系中,随着pH升高,砖红壤对Cu2+的吸附率均增大;但在NO3-体系和Cl-体系中Cu2+的吸附率相近;而在SO42-体系中Cu2+的吸附率最大。随着Na2SO4浓度的增大,铁质砖红壤和砖红壤对Cu2+的吸附率减小。但在0.005 mol L-1和0.05 mol L-1 Na2SO4体系中,Cu2+的吸附率大于在不含Na2SO4的体系中者。而在0.5 mol L-1 Na2SO4体系中,Cu2+吸附率小于在不含Na2SO4体系中者。在3种浓度的Na2SO4体系中,黄棕壤对Cu2+的吸附率均小于在不含Na2SO4体系中者。总之,阴离子可通过离子强度、专性吸附和形成离子对影响土壤对Cu2+的吸附。在可变电荷土壤中,阴离子对Cu2+吸附的影响机理较在恒电荷土壤中复杂得多。
2011, 48(3):557-562.DOI: 10.11766/trxb200908130348
摘要:研究了离子强度对2种可变电荷土壤中磷酸根吸附和解吸的影响,结果表明当pH分别大于3.7和4.0时,红壤和砖红壤对磷酸根的吸附量随离子强度的增加而增加,当pH分别小于3.7和4.0时,红壤和砖红壤对磷酸根的吸附量随离子强度呈相反的变化趋势。电解质主要通过改变离子专性吸附面上的电位来影响磷酸根的吸附。Zeta电位的测定结果表明,当pH大于土壤胶体的等电点(IEP)时,吸附面上电位为负值,且随离子强度增加数值减小,对磷酸根的排斥力减小,土壤表面对磷酸根的吸附量增加;当pH小于IEP时,吸附面上的电位为正值,它随离子强度增加而减小,不利于磷酸根的吸附。解吸实验的结果表明,吸附于可变电荷土壤表面的磷酸根在去离子水中的解吸量高于0.1 mol L-1 NaNO3体系中的。这同样由于电解质对土壤表面吸附面上的电位的影响所致。
2008, 45(4):622-627.DOI: trxb10.11766/200701190402
摘要:三种可变电荷土壤对砷的吸附实验结果表明,在pH3~7范围内,As(Ⅲ)的吸附量随pH的升高而增加,三种土壤对As(Ⅲ)吸附能力的大小顺序为砖红壤>黄壤>红壤。红壤和砖红壤对As(Ⅴ)的吸附量随pH的升高而降低,黄壤中呈相反的变化趋势,三种土壤对As(Ⅴ)吸附能力的大小顺序是黄壤>砖红壤>红壤。三种可变电荷土壤对As(Ⅴ)的吸附能力较对As(Ⅲ)大得多,砷的吸附量既与土壤游离氧化铁的含量有关,又与氧化铁的结晶形态密切联系,由于黄壤中水化氧化铁在游离铁中所占比例较高,其对As(Ⅴ)吸附能力较砖红壤和红壤大。As(Ⅲ)与As(Ⅴ)共存体系的研究结果表明,两种形态的砷可以竞争可变电荷土壤表面的吸附位,但在酸性条件下As(Ⅴ)较As(Ⅲ)有更强的竞争能力,因为As(Ⅴ)使土壤对As(Ⅲ)的吸附量显著减小,而As(Ⅲ)对红壤和砖红壤吸附As(Ⅴ)有一定的影响,对黄壤中As(Ⅴ)的吸附几乎没有影响。
2005, 42(2):225-231.DOI: 10.11766/trxb200405240208
摘要:研究了3种典型可变电荷土壤和4种典型恒电荷土壤在不同pH和不同浓度下单纯及共存体系中Cu2+和Zn2+的吸附及其影响因素.结果表明,两类土壤对Cu2+或Zn2+的吸附量均随平衡浓度增加而增大,符合Langmuir吸附等温式;当Cu2+、Zn2+浓度一定时,pH升高使Cu2+、Zn2+吸附量增大,但当pH>5时,Cu2+、Zn2+吸附量随pH变化甚微,出现一个接近最大吸附量的“平台”.当添加Cu2+、Zn2+浓度相同,但二种离子的总浓度不同时,平衡液的Cu2+/Zn2+浓度比均小于1,说明两类土壤对Cu2+的吸附选择性大于Zn2+,且这种趋势不因pH和离子浓度而改变.当Cu2+、Zn2+共存时,使可变电荷土壤的Zn2+吸附量减小约70%,是恒电荷土壤降低量的约1.5倍;可变电荷土壤吸附一个Cu2+或Zn2+时所释放H+的平均数,明显大于恒电荷土壤者,说明可变电荷土壤对Cu2+及Zn2+的吸附中专性吸附的比例较恒电荷土壤大.